当蒸发沸点不同的物质的混合物时:低沸点的物质优先挥发(有时亦可形成共沸物)。
例9.将100克36%的盐酸蒸发掉10克水后关于盐酸浓度的叙述正确的是 （ )。
A·增大 B·变为40% C·变小 D. 不变
解析:因为HCl的沸点比水低，当水被蒸发时，HCl已蒸发掉了，所以选C。
再如，石油的分馏，先挥发出来的是沸点最低的汽油，其次是煤油、柴油、润滑油等。
10.优先书写原理
大多数有机反应(亦有少数无机反应)，反应物相同，在同一条件下可发生多个平行反应。但写方程式时，要写主要产物。
例10.这两个反应除各自温度下的主要生成物外，产物还有CH3CHO、CH3COOH、SO2、CO、CO2 、C等。
11.优先溶解原理
若一种试剂加入到含有多种沉淀的混合物中时，溶解度大的物质先溶解。
例11.在AgCl、AgBr、Agl 沉淀的混合物中加入浓氨水，AgCl先溶解，而AgBr、Agl则不溶。因为AgCl的溶解度比AgBr、AgI大，AgCl电离出的[Ag+]大，AgCl（固）=Ag+ +Cl-
Ag+ +2NH3·H2O =[ Ag（NH3）2]+ +2H2O同理给AgBr、Agl的混合物中加入Na2S2O3溶液，AgBr溶解。
12.优先结晶原理
当将含有多种微粒的溶液蒸发掉一定量溶剂或改变溶液温度(一般为降温)时，溶解度小或溶解度变化大的物质优先析出。
例12.取100克水，配成100C时KCl饱和溶液，又取50克水加入35.4克NaNO3配成溶液。将这两种溶液混合后，在l00C时有晶体析出，试计算析出的是什么晶体?
(已知100C时各物质的溶解度为:KCI 31g、NaNO3 80g、KNO3 20.9g、NaCl 35.8g）
解: KCI NaNO3 KNO3 NaCl
100C时150g
水中可溶解各 46.5g 120g 31.35g 53.7g 物质
溶液中现有 31g 35.4g 42·3g 24·3g
KCl+NaNO3=KNO3+NaCl
74.5 85 101 58.5
31 35.4 x y
列式解之x=42.3(g) y=24.3(g) KNO3优先析出。析出量为42.3 - 31.35 = 10.95(g)
此题实质是溶液中存在着K+、Na+、NO3-、Cl-四种离子，可以自由组合成KCl、NaNO3、KNO3、NaCl四种物质。因温度变化时，KNO3首先达到过饱和状态，所以KNO3优先析出。
13.优先操作原理
(1)装置安装:从下到上，从左到右。
(2)加物质，先固后液。
(3)制气体:先验气密性，再装药品(一般)。
(4)气体净化:先洗气净化，再干燥。
(5)制气结束:先撤导气管，再撤灯。
(6)可燃性气体:先验纯度，再点燃。
(7)H2还原CuO的实验: 实验开始先通氢，排净空气再点灯，实验结束先熄灯，试管冷却再停氢。
14.优先鉴别原理
鉴别多种物质时：先用物理方法(看颜色，观状态，闻气味，观察溶解性);再用化学方法：固体物质一般先溶解配成溶液，再鉴别；用试纸鉴别气体要先润湿试纸。
例13.不用任何试剂，也不用焰色反应，如何鉴别NaNO3、BaCl2、MgSO4、NaOH、FeCl3溶液。
解析:可先观察出FeCl3再以FeCl3为试剂鉴别出NaOH，然后以NaOH为试剂鉴别出MgSO4，以MgSO4为试剂鉴别出BaCl2最后余下的是NaNO3
15.优先吸引原理
①极性分子与极性分子间作用力>极性分子和非极性分子间作用力>非极性分子和非极性分子间作用力
②化学键>氢键>分子间作用力
③组成和结构相似的共价型分子，分子量愈大，分子间作用力愈大。
16.优先考虑原理
中学化学中的许多问题是对立统一的，存在着矛盾的主要方面和次要方面。所以我们考虑问题时，不但要全面分析，而且要优先考虑主要方面。
例14.比较物质熔沸点时,先考虑晶体类型，再考虑晶体内部微粒间的作用力，一般：原子晶体>离子晶体>分子晶体。
例15.比较微粒半径时，先考虑电子层，再考虑核电荷数。如O2- 、Cl-、S2-、Br-、I-的半径从小到大的顺序应为：02-、Cl-、S2-、Br-、I-。
