化学高考中的16条优先原理(1)

1.优先放电原理
　　电解电解质水溶液时，阳极放电顺序为:活泼金属阳极(au、pt 除外)>s^2->i^-> br^->cl^->oh^-> 含氧酸根离子和f^-。
　　即位于前边的还原性强的微粒优先失去电子。只要有水，含氧酸根离子和f-就不能失去电子。
阴极:ag >hg² >fe³ >cu² >h >pb² >sn² >fe² >zn² >al³ >mg² >na >ca² >k
即位于前边的氧化性强的微粒优先得到电子。只要有水，一般h后面的离子不能得到电子。
　　例l.用铂电极电解含物质的量浓度相同的fe² 、fe³ 、h 的混合溶液时，优先在阴极上还原的是( )。
　　a·cu² b.fe²
　　c·fe³ d.h (选c)

2.优先氧化原理
　　若某一溶液中同时含有多种还原性物质，则加入一种氧化剂时，优先氧化还原性强的物质。
　　例2.向l00ml含0.005moi/lki和0.005mol/lkbr的混合溶液中通入标准状况下的cl₂56m1，生成物为( )。
　　a.kcl和br₂ b.kcl和i₂ c..kcl和br₂ 、i₂ d.br₂
　　解：因为还原性i^->br^-，所以优先氧化i^-，ni^-=0.005* 0.l=0.00 5mol，ncl₂=56/22400 =0.00025mol，由2i^- cl₂ =i₂ 2cl^- 知i^-和cl₂刚好反应完。br^-末反应，选b。

3.优先还原原理

　　若某一溶液中同时含有多种氧化性物质，则加入一种还原剂时，优先还原氧化性强的物质。
　　例3.在含有cu(no₃)₂、zn(no₃)₂、fe(no₃)₃、agno₃各0.0lmol的酸性混合溶液中加入0.01mol铁粉，经搅拌后发生的变化应是( )。
　　a.铁溶解;析出0.01molag和0.005molcu b. 铁溶解，析出0.0lmolag并放出h2

c.铁溶解，析出0.01molag,溶液中不再有fe³ d.铁溶解，析出0.0lmolag，溶液中不再有cu² 。
　　解:因为氧化性ag >fe³ >cu² >h ，所以先发生:
　　2ag fe = 2ag fe² 再发生:2fe³ 十 fe = 3fe²
　　0.01m01 0.005m0l 0.01m01 0.005m01 0.01m01
　　故选c。

4.优先沉淀原理

　　若某一溶液中同时存在几种能与所加试剂形成沉淀的离子，则溶解度(严格讲应为溶度积)小的物质优先沉淀。
　　例4.向kcl、nabr、ki混合溶液中逐渐加入agno₃溶液时，先析出agi，其次为agbr，最后为agcl。

5.优先吸附原理

　　任何固体都有吸附气体和液体的特性。但不同的固体物质对不同的气体或液体吸附能力不同，吸附能力大者优先吸附。
　　例5.将活性炭粉末投入到no₂和o₂的混合气体中，活性炭会优先吸附no₂，而留下o₂，因为活性炭对有色气体和有色物质吸附能力很强，制糖工业中常用活性炭使糖浆脱色。
　　又如金属钯(pd)对h₂的吸附能力就很强，常温下1体积钯能吸收700体积以上的h₂。

6.优先吸收原理

　　用干燥剂干燥气体或用液体净化气体时，优先吸收溶解度大的气体或易被吸收的气体。
　　例6.实验室制cl₂时，cl₂中常混有少量hcl，为除去hcl，常把cl₂和hcl的混合气体通入饱和食盐水，因为hci在水中溶解度大，所以优先被吸收，cl₂只有少量损耗。
又如实验室制得的乙酸乙醋蒸气中常混有少量乙酸和乙醇，将混合气体通入到饱和na₂co₃溶液中，乙酸和乙醇优先被吸收。

7.优先中和原理

　　若某一溶液中同时含有几种酸性物质(或碱性物质)，当加入一种碱(或酸)时，酸性(或碱性)强的物质优先被中和。
　　例7.给naoh、na₂co₃的混合溶液中加入盐酸时，先发生:naoh十hcl=nacl十h₂o
再发生:na₂co₃十hci=nahco₃ 十nacl 最后发生：nahco₃ hcl=nacl十co₂十h₂o
化学上常利用此原理和酚酞、甲基橙双指示剂测定烧碱的纯度。当第一和第二个反应完成时酚酞变色，第三个反应完成时甲基橙变色。

8.优先排布原理

　　在多电子原子里，电子的能量不相同。离核愈近，能量愈低。电子排布时，优先排布在能量较低的轨道上，待能量低的轨道排满之后，再依次排布到能量较高的轨道上去。
　　例8.20号元素钙的电子排布:
　　(i)电子排布式：20ca 1s²2s²2p⁶3s²3p⁶4s²
　　(2)轨道表示式: