中国人民公安大学2005年硕士研究生入学考试试题（化学）
请将所有答案标明题号，写在答题本上，试题纸上请勿答题。严禁在答题纸密封线以外留下姓名、考号等任何标记，否则该卷无效。
一、名词解释:（每题5分，共30分）
1.焓及焓变 2.杂化轨道 3.惰性电子对效应 4. 碳水化合物 5.蛋白质的变性 6.诱导效应
二、简答题:（每题10分，共60分）
1. 下列两个反应在298k和标准态时均为非自发反应，其中在高温下仍为非自发反应的是哪一个？为什么？
fe2o3（s）+3/2 c（石墨）= 2fe（s）+ 3/2 co2（g）
6c（石墨）+ 6h2o（g）= c6h12o6（s）
2. 写出原子序数为24，47的元素的名称、符号、电子排布式，说明所在的周期和族。
3. 有一黑色化合物a，它不溶于碱液，加热时可溶于浓hcl而放出气体b。将a与naoh和kclo3共热，它就变成可溶于水的绿色化合物c。若将c酸化，则得到紫红色溶液d和黑色沉淀a。用na2so3溶液处理d时也可得到黑色沉淀a。若用h2so4酸化的na2so3溶液处理d，则得到几乎无色的溶液e，而得不到沉淀a。问a,b,c,d,e各为何物？
4. 化合物a、b、c，分子式均为c5h8，它们都能使溴的四氯化碳溶液迅速褪色。a与硝酸银的氨溶液反应产生沉淀，而b、c不反应。a、b经催化氢化都生成正戊烷，而c只吸收1mol氢气，生成分子式为c5h10的化合物。b与热的高锰酸钾反应，得到乙酸和丙酸。c与臭氧反应然后在锌粉存在下水解得戊二醛（ohcch2ch2ch2cho）。试推出化合物a、b、c的可能结构。
5. 分子式为c7h8o的芳香族化合物a，与金属钠无反应；在浓氢碘酸作用下得到b及c。b能溶于氢氧化钠，并与三氯化铁作用产生紫色。c与硝酸银乙醇溶液作用产生黄色沉淀，推测a，b，c的结构。
6. 分子式为c3h6o2的a、b、c三个化合物，a与碳酸钠作用放出co2，b和c不能。用氢氧化钠溶液加热水解，b的水解馏出液可发生碘仿反应，c的水解馏出液不能。试推出a、b、c可能的结构。
三、计算题:（每题15分，共30分）
1. 已知cu+ + e- = cu eθ = 0.52v；cucl + e- = cu + cl-1 eθ= 0.14v
请分别写出上述两电极反应的能斯特方程式，并计算cucl的kθsp；
将上述两电对组成电池，写出电池符号、电池反应；
计算反应的标准吉布斯自由能变及平衡常数k；
当cl-1的浓度为0.10 mol·l-1时，平衡常数k又为多少？
2. 已知: [ag(nh3)2] + βθ2 =1.6×107 ， [ag(s2o3)2] 3- βθ2 =2.4×1013
[ag(cn)2] - βθ2 =1.0×1021, agi kθsp =1.6×10-16
在1.0l 6.0 mol•l-1 nh3•h2o中，加入0.10mol 固体agno3，再加入0.10mol固体ki，是否有agi沉淀析出？（加入固体时，假定溶液体积不变）
如欲使0.10molagi溶解，在1l 1.0 mol•l-1na2s2o3和kcn两种络合剂中，应选择何者？通过计算来说明。
四、合成题:（每题15分，共30分）
1. 如何实现下列转变？ 苯乙酮，乙醇→→→2-苯基-2-丁醇
2. 如何实现下列转变？ 环己醇→→→环戊烯基甲醛
